发光二极管(LED)原理:电流怎样变成光

一句话结论:LED 靠电子和空穴在 p-n 结复合放光,颜色由材料带隙定,$E_g(\mathrm{eV})\approx 1240/\lambda(\mathrm{nm})$。

从一颗灯珠说起

拆开一只最普通的 5 mm 灯珠,里面其实很简单:一小片半导体、两根引脚、一个透明封装。给它通上几毫安电流,它就亮起来,摸上去只是微温。同样亮的白炽灯泡早就烫手了,因为白炽灯走的是先把钨丝烧到两三千摄氏度、再靠热辐射发可见光的路子,绝大部分电能变成了热。

LED 走的是另一条路:电能不经过高温这一步,直接变成光子。这个差别带来的效率优势很大,也是它能从指示灯一路做到室内照明和屏幕背光的原因。

有意思的是,同一个封装形状可以发不同颜色。图 1 里那组 RGB 灯珠,红、绿、蓝三色出自同一种器件结构,只是里面的半导体材料换了。为什么换材料就能换颜色?为什么“白光 LED”里反而找不到一颗天生发白光的芯片?要回答这两个问题,得看电流在半导体里走了哪条路。

5 mm 封装的 RGB LED 灯珠

图 1:5 mm 封装的 RGB LED(四引脚)。外观与引脚都相同,颜色差别全部来自内部半导体材料的带隙。

电致发光:电子和空穴在结区复合

LED 的核心是一个 p-n 结。p 型一侧的载流子是空穴,n 型一侧是电子,中间形成一个耗尽区,两侧存在内建电势。

给结加上正向偏置,也就是把电源正极接到 p 侧、负极接到 n 侧,外加电压会削弱这个内建电势,势垒随之降低。势垒一低,n 区的电子就有机会翻过去扩散进 p 区,p 区的空穴也往对面走。两边在结区相遇,一个电子填进一个空穴,把多余的能量以一个光子的形式放出来。这个过程叫电致发光(electroluminescence),是 LED 唯一的光源机制。

反过来加偏压,也就是把 LED 接反,势垒更高,几乎不会有载流子注入,也就没有光。发光对偏压方向敏感,原因就在这里。

对照上一篇文章讲过的光电二极管会看得更清楚。光电二极管吸收光子、产生电子—空穴对,再靠结电场把载流子拉走形成电流,是光变电。LED 是电变光,两个过程在能带图上互为逆过程:一个跨越带隙吸收光子,一个跨越带隙放出光子。同一种物理,方向相反。

不过,载流子复合不一定发光。晶体里的缺陷、杂质会把复合能量变成晶格振动,也就是热。这种非辐射复合在 LED 里是纯粹损耗,后面讲效率时还会遇到它。

带隙决定颜色

光子能量和波长之间有一个简单的换算关系。由 $E = hc/\lambda$ 整理成工程上顺手的写法:

$$E_g(\mathrm{eV}) \approx \frac{1240}{\lambda(\mathrm{nm})}$$

这条式子说明两件事。想让 LED 发蓝光,材料带隙就得大;想发红光,带隙就可以小一些。它也可以反过来用:拿到一个带隙值,立刻能估出会发出什么颜色的光。

代入几个数看看。450 nm 的蓝光,对应 $1240/450 \approx 2.76\ \mathrm{eV}$;620 nm 的红光,对应 $1240/620 = 2.0\ \mathrm{eV}$。氮化镓(GaN)的带隙是 3.4 eV,算出来 $1240/3.4 \approx 365\ \mathrm{nm}$,正好落在近紫外,与文献给出的 GaN 发光峰位一致。这个量级校验是检验换算有没有用错的好办法。

常见的半导体材料及它们对应的光子波长列在表 1 里。表里的波长一列是按带隙算出来的,只是为了给出量级。

表 1:常见半导体的带隙与对应光子波长(波长由 $1240/E_g$ 估算,数据取自开放教材与材料条目)。

材料 带隙 $E_g$(eV,300 K) 对应波长 $1240/E_g$(nm) 带隙类型
Ge 0.67 约 1851 间接
Si 1.14 约 1088 间接
InAs 0.35 约 3543 直接
GaAs 1.43 约 867 直接
GaN 3.4 约 365 直接

从表 1 能看出一条规律:波长越短,需要的带隙越大。带隙大,说明电子和空穴之间的能量台阶高,正向偏置时每注入一个电子—空穴对,就要跨过更大的电势差。所以蓝光 LED 的工作电压比红光 LED 高,驱动电路不能简单互换。

为什么硅不发光:直接带隙与间接带隙

表 1 里有一行值得单独说:硅的带隙类型标着“间接”。这不是一条无关紧要的备注,它直接决定了这种材料能不能做光源。

电子在能带图上的横坐标是晶体动量(记作 k 矢量)。光子的动量极小,几乎为零。于是电子从导带向下落到价带时,如果起点和终点在 k 轴上对齐,它可以只靠发射一个光子同时满足能量守恒和动量守恒。这种材料叫直接带隙,跃迁在图上是一条竖线,GaAs、InAs 都属于这一类。

硅和锗的情况不同:导带最低点与价带最高点在 k 轴上错开。电子要落回去,必须把多余的动量交给晶格,也就是以声子(phonon)的形式带走。一次跃迁要同时牵扯电子、空穴和声子,概率比直接跃迁低几个数量级,多数电子宁可走非辐射复合的路,把能量变成热。硅在光电探测器里是把好手,到了发光这件事上却很糟糕,原因就在这里。

图 2 把两种能带结构并排放在一起对照。

直接带隙与间接带隙的能带结构对照

图 2:(a) 直接带隙材料中导带底与价带顶在 k 空间对齐,电子可直接跃迁发光;(b) 间接带隙材料中两者错开,跃迁必须有声子参与,辐射复合概率大幅降低。

这就解释了为什么“用硅做 LED”在常规路径上走不通。想把硅光子学的光源补齐,工程上更常见的办法是让硅和 III–V 族材料异质集成,把发光这件事交给带隙合适的材料去做。

蓝光 LED 难在哪里

红光 LED 在上世纪 60 年代就做成了实用器件,GaAs 和 GaP 体系足够应付。蓝光晚了将近三十年,难点不全在物理,主要在材料。

按表 1 的换算,蓝光需要 2.4 到 2.8 eV 的带隙,而且必须是直接带隙。GaN 两条都符合,理论上是理想候选。问题出在工艺:一是找不到晶格匹配的合适衬底,早期长不出足够高质量的 GaN 单晶;二是 p 型掺杂几乎做不出来,长期被认为是根本行不通的操作。没有 p 型层,p-n 结就搭不起来,LED 无从谈起。

赤崎勇、天野浩和中村修二把这两关攻了下来。他们自己动手改造生长设备,反复调整条件,把 p 型掺杂做成,最终拿出了高效蓝光 LED。三人因此获得 2014 年诺贝尔物理学奖。今天蓝光 LED 的有源区是一层或多层 InGaN 量子阱,夹在 GaN 包层之间,调整 In 与 Ga 的比例,发光可以从紫色连续调到琥珀色。蓝光芯片一旦成熟,白光照明才真正有了可行的技术路线。

效率:内量子效率、光提取与 droop

从电流到出射光,一个 LED 要过三道关。

第一关是内量子效率:注入的电子—空穴对里,有多大比例走了辐射复合这条路,而不是把能量交给缺陷变成热。第二关是光提取:复合产生的光子,有多少能真正射出芯片。第三关是电流加大以后,效率还能不能守住。

光提取这一关有点反直觉。GaN 的折射率约 2.4,与空气相差很大,界面上的全内反射会把相当一部分光困在晶体内,来回反射直到被吸收。工程上的对策包括芯片表面粗化、倒装结构、透明电极和专门的封装透镜,目标都是让光子尽快找到出口。这解释了一个常见现象:LED 的“外量子效率”总是低于它的“内量子效率”,差距就出在出光这一步。

droop 是第三关里最难缠的问题。注入电流密度升高到一定程度,效率不升反降。InGaN 基 LED 的蓝光和绿光,峰值效率通常出现在很低的电流密度(不到 5 A/cm²);到了 100 A/cm²,效率几乎只剩一半,绿光比蓝光更明显。图 3 给出的实测曲线就是这种先升后降的形状。

InGaN LED 效率随注入电流密度的变化

图 3:InGaN LED 的效率随注入电流密度的变化。低电流密度下效率上升并达到峰值,继续加大电流后效率下降,即 droop。

目前最受支持的解释是俄歇复合(Auger recombination):复合释放的能量没有变成光子,而是被第三个载流子带走,最终化成热。这个机制在 2007 年被提出,2013 年有实验首次直接观测到 LED 中的俄歇电子。不过,“俄歇复合是否独自承担了 droop 的全部责任”至今仍有争论,载流子去局域化、电子泄漏与空穴注入不足同样是候选机制。对工程实践来说结论倒是明确:大功率 LED 要么加大芯片面积把电流密度摊薄,要么在驱动与散热上做设计,单纯堆电流并不划算。

效率的标尺也要讲清楚。光度学里 555 nm 单色光的理想上限是 683 lm/W,这是人眼明视觉灵敏度的定义带来的极限,不能和白光 LED 的实际光效直接比较。实际器件的数字低不少,而且强依赖于配色方案。

白光 LED:蓝光芯片加荧光粉

半导体里没有“白光带隙”这种东西。带隙是一个能量值,对应的是窄谱段的颜色,不是白色。白光在物理上是多种波长的混合,于是问题变成:怎样用一两种单色光源配出覆盖可见光的光谱?

主流方案是蓝光芯片加荧光粉。在 450 nm 左右的蓝光 InGaN 芯片上涂一层掺铈的钇铝石榴石荧光粉(YAG:Ce³⁺),荧光粉吸收一部分蓝光,在更长波长上宽带发射,峰值偏黄,覆盖绿到红。没被吸收的蓝光与这部分黄光叠加,人眼看到的就是白色。这一步是荧光(fluorescence),不是磷光,发光的能量来自吸收的蓝光,属于光致发光。

4000 K 白光 LED 的实测光谱

图 4:一支 4000 K 白光 LED 的实测光谱,可见窄蓝峰与宽带黄光成分叠加,并与人眼明视觉、暗视觉光视效率函数对照。“白光”其实是复色光。

这条路线的优点是简单、成熟、成本低。缺点是红光成分偏弱、蓝峰又窄,显色性因此受限。要把色温调暖、把显色指数做上去,通常需要补红光荧光粉或者加一颗红芯片。

效率和显色之间存在取舍。二色(蓝加黄)方案光效最高,约 120 lm/W,显色性却最低;三色方案光效还能保持在 70 lm/W 以上,显色性中等;四色方案显色最好,光效往往最差。用在客厅、博物馆还是路灯,选择会不一样。

从照明到显示

照明关心的是每瓦流明数和显色指数,显示关心的是色域和像素可控性。同一颗 LED,在两边的用法差别不小。

液晶显示器自己不发光,需要一层白光背光穿过彩色滤光片来产生颜色。背光的光谱越窄、红绿蓝三色越纯净,能覆盖的色域就越大。普通蓝光加荧光粉背光的红端偏弱,色域受限;换成窄带荧光粉或量子点转换,色域能明显提升。有机发光二极管(OLED)让每个像素自己发光,省掉背光和液晶开关。Micro-LED 更激进,每个像素放一颗微米量级的 LED,亮度和效率都高,难点在于把成千上万颗芯片可靠地转移到驱动基板上,并保持像素之间的一致性。

路线虽然不同,逻辑是同一个:先用带隙工程选出需要的波长,再去解决发光效率与出光效率。红、绿、蓝三颗芯片混色如此,蓝光芯片加荧光粉如此,Micro-LED 的每个像素也是如此。

常见误解

误以为白光 LED 里有一颗天生发白光的芯片。 实际上并不存在“白光”半导体。白光 LED 是蓝光芯片与荧光粉发出的黄光(或多色光)混合出的复色光。

误以为硅也能做 LED,只是效率差一点。 实际上硅是间接带隙材料,导带底与价带顶的动量错开,辐射复合概率比直接带隙低几个数量级,常规硅二极管的复合能量大多变成热,几乎不发光。

误以为电流越大 LED 越亮、越划算。 实际上效率在很低的电流密度就达到峰值,之后进入 droop;继续加大电流不仅每瓦流明数下降,发热还会缩短器件寿命。

误以为冷白与暖白的区别来自芯片本身。 实际上两者常用同一颗蓝光芯片,色温差异主要来自荧光粉的配比与封装设计。

参考资料

  1. Wikipedia:Light-emitting diode — https://en.wikipedia.org/wiki/Light-emitting_diode
  2. Wikipedia:Light-emitting diode physics — https://en.wikipedia.org/wiki/Light-emitting_diode_physics
  3. Wikipedia:Direct and indirect band gaps — https://en.wikipedia.org/wiki/Direct_and_indirect_band_gaps
  4. Wikipedia:Phosphor(White LEDs 小节)— https://en.wikipedia.org/wiki/Phosphor
  5. The Nobel Prize in Physics 2014 — Popular information: Blue LEDs – Filling the world with new light — https://www.nobelprize.org/prizes/physics/2014/popular-information/
  6. OpenStax, University Physics Volume 3, §9.5 Band Theory of Solids — https://openstax.org/books/university-physics-volume-3/pages/9-5-band-theory-of-solids
  7. Wang L. 等:A Review on Experimental Measurements for Understanding Efficiency Droop in InGaN-Based Light-Emitting Diodes,Materials 10(11):1233(2017)— https://doi.org/10.3390/ma10111233
  8. Wikipedia:Gallium nitride — https://en.wikipedia.org/wiki/Gallium_nitride
  9. Wikimedia Commons:File:LED 5mm RGB.jpg — https://commons.wikimedia.org/wiki/File:LED_5mm_RGB.jpg
  10. Wikimedia Commons:File:Direct Bandgap.svg — https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Direct_Bandgap.svg
  11. Wikimedia Commons:File:Indirect Bandgap.svg — https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Indirect_Bandgap.svg
  12. Wikimedia Commons:File:20130501 Efficiency droop of InGaN LED vs injection current.svg — https://commons.wikimedia.org/wiki/File:20130501_Efficiency_droop_of_InGaN_LED_vs_injection_current.svg
  13. Wikimedia Commons:File:White LED spectrum with photopic and scotopic luminosity functions.png — https://commons.wikimedia.org/wiki/File:White_LED_spectrum_with_photopic_and_scotopic_luminosity_functions.png