傅里叶变换光谱仪原理:干涉图、光程差与光谱分辨率

一句话结论:傅里叶变换光谱仪把干涉图变成光谱:最大光程差定分辨率,采样间隔定光谱范围,窗函数在旁瓣和线宽间取舍。

一台傅里叶变换光谱仪(Fourier transform infrared spectrometer,FTIR)看上去不像光谱仪:它没有入射狭缝,也不把不同波长分到探测器的不同位置。光进入迈克尔逊干涉仪,被分成两路,其中一路的镜子沿导轨移动;两路光重新汇合后,落到一个单点探测器上。探测器记录的是一条随光程差变化的强度曲线,称为干涉图。把干涉图做傅里叶变换,光谱才出现。

这条链里有三个容易混的量。最大光程差决定谱线能被仪器分辨到多窄;采样间隔决定能无混叠地覆盖多宽的波数范围;窗函数决定仪器线型的旁瓣和主瓣宽度。它们分别站在“扫描—采样—变换”的不同位置,任何一个都不能拿来代替另一个。下面从光路开始,沿这条链走一遍。

从迈克尔逊干涉仪到干涉图

FTIR 的核心是一台迈克尔逊干涉仪。图 1 是它的光路:光源发出的光到分束器,一半透射、一半反射,分别打到定镜和动镜上;两路光返回分束器后重新汇合,穿过样品,最后进入探测器。动镜由电机带着沿导轨移动,两路的光程差随之改变。

FTIR 光路

图 1:FTIR 的光路。光源(Quelle)经分束器(Strahlenteiler)分成两路,分别由定镜(fester Spiegel)和动镜(beweglicher Spiegel)反射后重新汇合,穿过样品(Probe)到达探测器(Detektor);动镜移动改变两路的光程差。

设分束器到定镜的距离为 $d_1$,到动镜的距离为 $d_2$。两路光都要往返一次,所以到达探测器时的光程差是

$$\delta=2(d_1-d_2).$$

如果光源只有一条波数为 $\tilde\nu=1/\lambda$ 的谱线,探测器强度随光程差作余弦变化:

$$I(\delta)=\frac{I_0}{2}\left[1+\cos(2\pi\tilde\nu\delta)\right].$$

式中的常数项不携带光谱信息,随光程差变化的部分才是干涉图。$\delta=0$ 时两路同相,信号最大;动镜每移动 $\lambda/2$,光程差改变一个波长,信号又回到同一个相位。

真实光源不是单色的。把每个波数成分的余弦叠加起来,干涉图的交流部分写成

$$F(\delta)=\int_0^\infty S(\tilde\nu)\cos(2\pi\tilde\nu\delta)\,d\tilde\nu,$$

其中 $S(\tilde\nu)$ 是光源的谱强度。$\delta=0$ 时所有成分的余弦都等于 1,它们在这里同相相加,形成又高又窄的中心burst(centerburst);光程差增大后,不同波数的余弦逐渐错开,亮暗互相抵消,信号变成两侧的wing(翼)。谱线越宽,wing 衰减得越快;谱线越窄,干涉图能延伸到越大的光程差。图 2 是一台商用 FTIR 记录的背景干涉图,中心burst 和两侧条纹都能看到。

FTIR 实测干涉图

图 2:商用 FTIR 测得的背景干涉图。横轴是动镜位置(相对零光程差),纵轴是探测器信号;零光程差处出现高而窄的中心burst,两侧wing 逐渐衰减,局部放大后可见周期性条纹。

把式中的余弦变换反过来,就得到光谱:

$$S(\tilde\nu)\propto\int_0^\infty F(\delta)\cos(2\pi\tilde\nu\delta)\,d\delta.$$

这一对式子是傅里叶变换光谱的基本关系:干涉图是光程差域的信号,光谱是波数域的谱。变换只给出谱强度,不给出光谱相位;对吸收测量来说,这已经够用,因为吸收测量关心样品在不同波数上吸收了多少,光的绝对相位并不需要。

这里先记住一件事:干涉图的横轴是光程差,波长要等变换之后才出现。图上最高的那个尖峰也不对应某条谱线,它只是所有波长在零光程差处同相叠加的结果。谱线的位置和强度要等变换之后才出现。

有限光程差怎样决定分辨率

理想情况下,动镜可以走到无穷远,干涉图记录得无限长,一条单色谱线变换后仍是一条无限窄的线。真实仪器只能扫描到某个最大光程差 $L$,超过这个范围的数据没有记录。数学上,这相当于给干涉图乘了一个在 $|\delta|\le L$ 内等于 1、外面等于 0 的矩形窗。

窗函数改变了仪器线型(instrument line shape,ILS)。设窗函数为 $W(\delta)$,则

$$\mathrm{ILS}(\Delta\tilde\nu)=\int_{-L}^{L}W(\delta)\cos(2\pi\Delta\tilde\nu\delta)\,d\delta,$$

记录谱是真实谱与 ILS 的卷积。对矩形窗,积分直接给出

$$\mathrm{ILS}_{\mathrm{box}}(\Delta\tilde\nu)=2L\,\mathrm{sinc}(2L\Delta\tilde\nu),\qquad \mathrm{sinc}(x)=\frac{\sin(\pi x)}{\pi x}.$$

这个函数的第一个零点在 $\Delta\tilde\nu=\pm1/(2L)$,两个第一零点之间的全宽是 $1/L$。工程上通常把

$$\Delta\tilde\nu_{\mathrm{nom}}=\frac{1}{L}$$

叫作名义分辨率;它的半高全宽(full width at half maximum,FWHM)则是

$$\mathrm{FWHM}_{\mathrm{box}}=\frac{0.603}{L}.$$

把 $L=0.25$ cm 代进去:名义分辨率是 $1/0.25=4$ cm⁻¹,第一零点在 $\pm2$ cm⁻¹,FWHM 是 $0.603/0.25\approx2.41$ cm⁻¹。三个数字描述同一条 sinc 线型,但口径不同:4 cm⁻¹ 是两个第一零点之间的全宽,2 cm⁻¹ 是中心到第一零点的距离,2.41 cm⁻¹ 是半高全宽(半高点半宽约 1.21 cm⁻¹)。看到厂家标“4 cm⁻¹”时,先确认它指的是哪一个;不同口径之间可以相差 1.5–2 倍。

这里要把 $L$ 的定义说清楚。本文的 $L$ 是光程差的最大绝对值:扫描范围从 $-L$ 到 $+L$,动镜从一端到另一端的总行程正好等于 $L$。如果只算动镜从零光程差位置到一端的位移 $D$,那么 $L=2D$;4 cm⁻¹ 对应 $L=0.25$ cm,动镜从中心到一端走 1.25 mm,总行程 2.5 mm。把“镜面走了多远”和“光多走了多远”混在一起,是这类算例容易出错的地方。

与光栅光谱仪相比,FTIR 的分辨率不由刻线数或狭缝宽度直接给出。光栅的 $R=mN$ 描述的是衍射上限,实际还要把狭缝像、像差和像元采样算进去;FTIR 没有入射狭缝,线型主要由窗函数和最大光程差决定。但这不意味着 FTIR 的分辨率只由 $L$ 决定:光束的发散角、分束器的波前误差、动镜的倾斜和采样误差都会额外展宽线型,后文会回到这一点。

四种窗函数的仪器线型

图 3:四种窗函数在 $L=0.25$ cm 时的仪器线型。(a) 线性坐标,虚线为半高;矩形窗的旁瓣会变负,三角窗旁瓣同号,Hann 与 Happ-Genzel 把旁瓣压得更低;(b) 对数坐标,同一组线型的旁瓣衰减。标注的 FWHM 分别为 2.41、3.54、4.00 和 3.63 cm⁻¹。

窗函数:旁瓣与线宽的取舍

矩形窗的 sinc 线型有一个漂亮的主瓣,也有不漂亮的旁瓣:第一旁瓣约为主瓣峰值的 21.7%,按振幅比算是 −13.3 dB,而且正负交替。真实光谱里的弱吸收线如果落在一根强线旁边,强线的旁瓣可能被误认成一条弱线;用矩形窗做定量分析时,这种振铃是要付代价的。

切趾(apodization)就是给干涉图乘一个两端逐渐减小的窗,避免突然截断。窗的形状改变了 ILS:主瓣变宽,旁瓣被压低。常用的几种窗在 $L=0.25$ cm 下的结果列在表 1。

表 1:四种窗函数在 $L=0.25$ cm、名义分辨率 4 cm⁻¹ 时的线型参数。FWHM 和第一旁瓣均由窗函数的傅里叶变换数值计算;旁瓣按振幅比 $20\log_{10}|A/A_0|$ 计。

窗函数 FWHM(以 $1/L$ 为单位) FWHM(cm⁻¹) 第一旁瓣 特点
矩形(无切趾) 0.603 2.41 −13.3 dB 主瓣最窄,振铃最强
三角 0.886 3.54 −26.5 dB 旁瓣同号、衰减快,主瓣展宽约 47%
Happ-Genzel 0.908 3.63 −43.6 dB 旁瓣很低,主瓣展宽约 50%
Hann 1.000 4.00 −31.5 dB 主瓣最宽,旁瓣较低

表里有两点容易反直觉。第一,三角窗的第一旁瓣约 −26.5 dB,并没有“压到很低”;它真正改变的是旁瓣的符号和衰减速度,让振铃更快消失。第二,Hann 窗的 FWHM 正好接近名义分辨率 4 cm⁻¹,而 Happ-Genzel 的 FWHM 略窄、旁瓣更低;如果既想要较低的旁瓣、又不想让主瓣像 Hann 那么宽,Happ-Genzel 是一个折中。选择哪一种,取决于你要最高分辨率,还是要在大动态范围下找弱线,不能只按“越新的窗越好”来选。

切趾在变换之前改变数据,因而改变仪器线型;把它当成变换之后的平滑滤波会错过这一点。报告分辨率时必须同时说明窗函数:同一台仪器,矩形窗给出 2.41 cm⁻¹ 的 FWHM,Hann 窗给出 4.00 cm⁻¹,差别来自定义不同,不能当成测量误差。

图 3(b) 的对数坐标把差别拉得更开:矩形窗的旁瓣衰减最慢,Hann 与 Happ-Genzel 在离开主瓣几个 cm⁻¹ 后就把旁瓣压到 −40 dB 以下,代价是主瓣变宽。四条曲线放在同一张图里,取舍关系比单独看一条线更清楚。

采样间隔怎样决定光谱范围

干涉图在光程差上是连续的,探测器输出却只能按一个个离散点记录。设相邻采样点的光程差间隔为 $\delta_s$。一个波数为 $\tilde\nu$ 的余弦,在光程差上的周期是 $1/\tilde\nu$;要在每个周期里至少取两个点,才能把它和更低频的余弦区分开。由此得到可无混叠探测的最高波数

$$\tilde\nu_{\max}=\frac{1}{2\delta_s}.$$

这就是奈奎斯特(Nyquist)条件在 FTIR 里的具体形式。采样间隔越小,能覆盖的波数范围越宽;采样间隔越大,范围越窄,超过 $\tilde\nu_{\max}$ 的成分不会消失,而是折叠到低频,冒充成另一条谱线。

FTIR 用一支氦氖(HeNe)激光做参考。它的波长是 632.8 nm,对应波数约 15,798 cm⁻¹。如果在激光干涉信号的每个过零点采一个数据点,光程差采样间隔就是 $\delta_s=\lambda/2=316.4$ nm,代入上式得到 $\tilde\nu_{\max}\approx15{,}800$ cm⁻¹,覆盖 400–4000 cm⁻¹ 的中红外绰绰有余。如果只在每个完整条纹采一次(而不是每个过零点),$\delta_s=\lambda=632.8$ nm,$\tilde\nu_{\max}$ 降到约 7,900 cm⁻¹,仍然覆盖中红外,但数据量减半。参考激光的另一个作用是把动镜的实际位置逐点标定下来:电机速度不必绝对均匀,采样时刻由激光条纹触发,光程差轴反而更准。

图 4(a) 用一个 5000 cm⁻¹ 的单线说明折叠。取 $\delta_s=\lambda/2$ 时,5000 cm⁻¹ 低于 15,800 cm⁻¹ 的上限,重建峰落在 5000 cm⁻¹;取 $\delta_s=2\lambda=1.2656$ µm 时,上限降到 3951 cm⁻¹,5000 cm⁻¹ 超过上限,折叠到 $2\times3951-5000\approx2901$ cm⁻¹。图上那条 2901 cm⁻¹ 的峰由采样不足造成,样品并没有在那里吸收。工程上用抗混叠滤光片把上限以上的光挡掉,或者有意识地欠采样(undersampling)以缩小数据量;欠采样比例取 2、4、8 时,光谱范围也按同样比例缩小。

采样折叠与分辨率随光程差的变化

图 4:(a) 一条 5000 cm⁻¹ 的谱线在两种采样间隔下的重建结果;$\delta_s=\lambda/2$ 时落在 5000 cm⁻¹,$\delta_s=2\lambda$ 时折叠到 2901 cm⁻¹,虚线是后者的奈奎斯特上限 3951 cm⁻¹。(b) 矩形窗与 Hann 窗的 FWHM 随最大光程差 $L$ 的变化,虚线为名义分辨率 $1/L$;$L=0.25$ cm 对应 4 cm⁻¹ 名义分辨率。

还有一个容易与分辨率混淆的量:快速傅里叶变换(fast Fourier transform,FFT)之后的频率网格间隔。对总跨度 $2L$ 的双边干涉图,网格间隔是 $1/(2L)$;对单边干涉图,网格更接近 $1/L$。补零(zero-filling)可以让网格变密,让谱线看起来更光滑,但它只是在已有数据之间插值,不会让 ILS 变窄。把网格从 2 cm⁻¹ 补到 1 cm⁻¹,4 cm⁻¹ 的名义分辨率还是 4 cm⁻¹;这和光栅光谱仪里“像元间隔不等于分辨率”是同一件事。

所以采样和光程差是两个独立的旋钮:$\delta_s$ 管光谱范围,$L$ 管分辨率。把 $\delta_s$ 减半,范围加倍,但线宽不变;把 $L$ 加倍,线宽减半,但范围不变。设计时先确定要覆盖的波段,再确定要多细的线型,最后才决定采样点和数据量。

一个 4 cm⁻¹ 的设计算例

把前面的关系收拢成一个可复核的设计任务:做一台覆盖 400–4000 cm⁻¹ 的中红外 FTIR,名义分辨率 4 cm⁻¹,用 KBr 分束器、DTGS(氘代硫酸三甘肽,deuterated triglycine sulfate)探测器和 HeNe 参考激光,要求光谱范围不因欠采样而折叠,并给出实际线宽和数据量。

第一步,由名义分辨率求最大光程差:

$$L=\frac{1}{\Delta\tilde\nu_{\mathrm{nom}}}=\frac{1}{4\ \mathrm{cm}^{-1}}=0.25\ \mathrm{cm}=2.5\ \mathrm{mm}.$$

这是往返光程差,动镜从中心到一端的位移是 $1.25$ mm,总行程 $2.5$ mm。若把 $L$ 误当成动镜从中心到一端的位移 $D$,算出的分辨率会差一倍。

第二步,由 HeNe 波长求采样间隔。取每个过零点采样:

$$\delta_s=\frac{632.8\ \mathrm{nm}}{2}=316.4\ \mathrm{nm},$$

$$\tilde\nu_{\max}=\frac{1}{2\times316.4\ \mathrm{nm}}\approx15{,}800\ \mathrm{cm}^{-1}.$$

4000 cm⁻¹ 远低于这个上限,中红外波段不会折叠。

第三步,估计数据量。双边采样点数约为

$$N=\frac{2L}{\delta_s}=\frac{2\times0.25\ \mathrm{cm}}{3.164\times10^{-5}\ \mathrm{cm}}\approx15{,}803,$$

取 2 的整数次幂,FFT 用 16,384 点。FFT 网格间隔是 $1/(2L)=2$ cm⁻¹;为了显示平滑,可以补零到 1 cm⁻¹,但这不改变线型。

第四步,确定实际线宽。矩形窗的 FWHM 是 $0.603/0.25\approx2.41$ cm⁻¹;三角窗约 3.54 cm⁻¹;Happ-Genzel 约 3.63 cm⁻¹;Hann 约 4.00 cm⁻¹。中红外吸收谱常有强水汽或 CO₂ 线,旁边跟着弱样品线,旁瓣越低越省心,所以这里选 Happ-Genzel:FWHM 3.63 cm⁻¹,第一旁瓣约 −43.6 dB,代价是比矩形窗宽 50%。如果只追求最窄的主瓣、信噪比又足够,可以选矩形窗,但要接受 −13.3 dB 的旁瓣。

第五步,估计扫描时间。动镜总行程 2.5 mm,若速度取 5 mm/s,一次扫描约 0.5 s;累加 32 次约 16 s,信噪比按 $\sqrt{32}\approx5.7$ 改善。实际仪器的速度、稳定时间和数据处理还会加时间,这里只给量级。

表 2:4 cm⁻¹ 中红外 FTIR 的设计算例。$L$ 为光程差的最大绝对值(扫描范围 $\pm L$);动镜从中心到一端的位移 $D=L/2$。

参数 取值 依据
工作波段 400–4000 cm⁻¹ 中红外指纹区
名义分辨率 4 cm⁻¹ 设计目标
最大光程差 $L$ 0.25 cm(2.5 mm) $L=1/\Delta\tilde\nu_{\mathrm{nom}}$
动镜从中心到一端的位移 $D$ 1.25 mm $L/2$
采样间隔 $\delta_s$ 316.4 nm HeNe 半波长
光谱上限 $\tilde\nu_{\max}$ 约 15,800 cm⁻¹ $1/(2\delta_s)$
双边采样点数 约 15,803 $2L/\delta_s$
FFT 点数 16,384 取 2 的整数次幂
FFT 网格 2 cm⁻¹ $1/(2L)$
补零后显示网格 1 cm⁻¹ 2 倍补零
Happ-Genzel FWHM 3.63 cm⁻¹ $0.908/L$
矩形窗 FWHM 2.41 cm⁻¹ $0.603/L$

这张表里同时出现了 4、2、1、3.63 四个数,它们对应四个不同口径,并不矛盾:4 cm⁻¹ 是名义分辨率(两个第一零点之间的全宽),2 cm⁻¹ 是 FFT 网格,1 cm⁻¹ 是补零后的显示网格,3.63 cm⁻¹ 是 Happ-Genzel 窗的 FWHM。报告仪器性能时至少要说清前两个和最后一个,否则“4 cm⁻¹ 的仪器为什么画出 1 cm⁻¹ 的网格”这类问题就会反复出现。

如果目标改成 1 cm⁻¹,$L$ 要加到 1 cm,动镜总行程 10 mm,采样间隔仍可取 316.4 nm;双边点数约 63,212,FFT 用 65,536 点,网格 0.5 cm⁻¹,Happ-Genzel 的 FWHM 约 0.91 cm⁻¹,一次扫描时间约 2 s。分辨率提高 4 倍,数据量和扫描时间也大约增加 4 倍;分辨率提高的代价在这里是明确的。

从干涉图到可信光谱:相位、背景与定标

到这一步,我们已经有了一条从干涉图到光谱的数学链路。但真实仪器记录到的干涉图不会刚好以零光程差为起点:采样往往从零光程差之前一点点开始,或者只记录单边。这样的干涉图不再是对称的偶函数,直接按偶函数做余弦变换会把相位误差混进线型;如果做复傅里叶变换,则得到一个带相位的复谱。不管相位,吸收线会变得不对称,基线也会起伏。

常见的做法是做相位校正。先用零光程差附近的一小段数据估出相位随波数的变化,再把复谱乘上相应的相位因子,取实部或模,得到吸收峰对称的单光束谱。相位误差不会改变名义分辨率 $1/L$,却会让峰位和峰形偏移;判断一台仪器是否“调好”,不能只看它能不能分开两条线,还要看一条孤立弱线的两侧翼是否对称。

接下来是背景比值。单光束谱里不只有样品,还有光源的发射谱、分束器的分光比、探测器的响应和光路的透过率。先测一条没有样品的背景谱 $I_0(\tilde\nu)$,再测有样品的 $I(\tilde\nu)$,透射率是 $T=I/I_0$,吸光度是 $A=-\log_{10}T$。比值把与样品无关的仪器响应约掉,前提是两次测量的光路、吹扫状态和准直没有变。若两次之间水汽或 CO₂ 的浓度变了,背景比值会在对应波数留下假的吸收或发射线;中红外谱里 3500 cm⁻¹ 附近和 2350 cm⁻¹ 附近的那些尖峰,很多时候来自实验室空气,未必来自样品。

波数轴的定标靠参考激光。HeNe 条纹给出等间隔的光程差,FFT 的频率轴由这个间隔换算;但分束器的色散、探测器的非线性、采样电路的延迟还会留下小的残差,需要用已知吸收线的标准样品在波段内检查。分辨率再高,波数轴若整体偏了 1 cm⁻¹,所有峰位都会跟着偏;反过来,波数轴准了,分辨率不够时两条线仍然会并在一起。这两件事必须分开验收。

测光源的绝对谱时,还要做光度定标。探测器响应和分束器效率都随波数变,简单的傅里叶变换只给出未定标的相对谱;用已知温度的黑体谱作参考,才能把相对强度换成绝对谱功率密度。测吸收谱时,背景比值已经消掉了大部分仪器响应,但对强吸收带、探测器非线性或杂散光,仍要单独检查。

相位误差、背景残留、波数定标偏差和响应未校正,最终都会进入谱图,可以统称为光谱重建误差。它们不改变 $1/L$,却改变峰位、峰高和线形;分辨率与重建误差必须分开报告。

把这些步骤放在一起,可以得到一个清楚的边界:分辨率回答“两条线能不能分开”,相位校正、背景比值和波数/响应定标回答“分开之后峰位和峰高准不准”。前者由 $L$ 和窗函数决定,后者由参考激光、标准样品和测量流程决定。一台标称 4 cm⁻¹ 的仪器,如果相位校正或波数定标没做好,谱图看起来仍然“有峰”,但那个峰可能既不对位也不对称。

与光栅光谱仪的适用条件

FTIR 和光栅光谱仪都能给出“强度—波数”曲线,但它们把波长分开的机制不同,适用条件也不同。表 3 把主要差别列在一起。

表 3:傅里叶变换光谱仪与光栅光谱仪的对比。表中的“通量优势”和“多路优势”都有适用条件,正文随后说明。

项目 傅里叶变换光谱仪 光栅光谱仪
分光机制 光程差调制,傅里叶变换 光栅衍射,角度/位置色散
分辨率由什么决定 最大光程差 $L$,名义 $1/L$ 刻线数、级次、狭缝像、像差、像元
通量 无窄入射狭缝,Jacquinot 优势 狭缝限制,通量随狭缝宽度
探测方式 单点探测器,Fellgett 多路优势 阵列并行,或单点扫描
光谱范围 采样间隔、分束器、探测器 自由光谱范围、级次重叠、探测器
波数精度 参考激光,精度较高 依赖标定和机械重复性
机械与环境 动镜,对振动敏感 阵列式无动镜;扫描式转光栅
典型场景 中红外吸收、弱信号、宽谱高分辨 可见/紫外、紧凑、快照、低成本阵列

先看 FTIR 的两项优势。第一是 Jacquinot 优势:光栅仪器要把光送进一条很窄的入射狭缝,狭缝越窄分辨率越高,进入的光也越少;FTIR 没有这条狭缝,可以用较大的孔径收集光,同样分辨率下通量高得多。第二是 Fellgett 优势:FTIR 在一次扫描里同时记录所有波数,探测器噪声被分摊到整个谱段;在探测器噪声主导的情况下,信噪比比逐波数扫描更高。若噪声主要由光子散粒噪声主导,这项优势会缩小,不能无条件套用。

通量优势也有代价。FTIR 的孔径有限:离轴光线走过的光程差是 $\delta\cos\theta$,边缘光线比轴上光线少一点。最大光程差为 $L$ 时,孔径半角 $\theta$ 带来的波数展宽量级是

$$\Delta\tilde\nu\approx\tilde\nu\frac{\theta^2}{2}.$$

取 $\theta=0.05$ rad,$\Delta\tilde\nu/\tilde\nu\approx1.25\times10^{-3}$;在 4000 cm⁻¹ 处约 5 cm⁻¹,已经和 4 cm⁻¹ 的名义分辨率同一量级。所以高分辨率 FTIR 不能把孔径开得太大,必要时还要用视场补偿或小孔限制光束。Jacquinot 优势说的是“比狭缝通量高”,并不意味着“可以忽略孔径”。

光栅光谱仪的强项在另一侧。可见和紫外波段有成熟的 CCD/CMOS(电荷耦合器件/互补金属氧化物半导体)阵列,几百到几千个像元可以同时记录一段光谱,不需要动镜,适合紧凑、快照或现场测量;把光栅固定、用阵列探测器读出,也比扫描式 FTIR 更耐振动。它的代价是狭缝损失通量、级次可能重叠、像元采样会限制实际分辨率。理想分辨本领 $R=mN$ 只是衍射上限,真正报出的带宽还要把狭缝像、像差和像元算进去。

把选择规则压成几条:

  • 中红外 400–4000 cm⁻¹ 的吸收谱,尤其是弱信号、宽波段、需要较高分辨率时,优先 FTIR:没有窄缝、单点探测器便宜、参考激光给波数轴;
  • 可见/紫外、要求紧凑或快照、没有动镜空间的场合,优先光栅阵列:分辨率够用、结构简单、成本低;
  • 需要极高分辨率但波段很窄时,两条路线都能做,比的是谁的线型更窄、谁的通量和信噪比更合适,不能只看一个“分辨率”数字;
  • 测瞬态过程时,扫描式 FTIR 一次完整扫描需要时间,快照光栅或快照干涉方案更合适;反过来,稳态弱信号可以靠 FTIR 的多路优势累加。

把两条路线放在一起,FTIR 的分辨率由光程差决定,与刻线数无关;光谱范围由采样间隔决定,不由光栅方程给出;线型由窗函数决定,与狭缝像无关。光栅光谱仪的分辨率同样不能只写成 $mN$ 一个数,还要算上狭缝像、像差和像元共同决定的线型。两边都守住“先问口径,再比较数字”这条规则,4 cm⁻¹、2 cm⁻¹ 网格和 3.63 cm⁻¹ FWHM 才能同时说清楚而不互相矛盾。

参考资料

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